一、方法原理
该方法中使用的电极由一个小室组成。腔室中有两个金属电极并充满电解质，小腔室由选择性膜封闭。事实上，水和可溶性离子不能通过该膜，但氧气和一定量的其他气体和亲水性离子可以通过该膜。通过将该电极浸入水中进行溶解氧测量。
电极之间的电位差是由一次电池的作用或外加电压引起的。这种电位差导致金属离子在阳极进入溶液，而渗透膜的氧气在阴极被还原。产生的电流与穿过膜和电解质层的氧气传输速率成正比，因此与给定温度下水样中的氧气分压成正比。
温度补偿是必要的，因为膜的渗透性随温度显着变化。可以使用数学方法（使用计算图表、计算机程序）；也可以使用调节装置；或者可以通过在电极电路中安装热敏元件来实现补偿。一些仪器还可以补偿不同温度下氧气溶解度的变化。
二、本方法的适用范围
本方法适用于天然水、污水和盐水。如果用于测量海水或港口水等咸水，则必须对盐分含量进行校正。
该方法不仅可用于实验室测量，还可用于现场测量和自动在线连续监测。
根据所用电极的类型，可以测量氧浓度 (mg/L)、氧饱和百分比 (% 溶解氧)，或同时测量两者。该方法可以测量水中的溶解氧，饱和百分比范围为 0% 至 100%。大多数仪器可以测量100%以上的过饱和度值。通用仪器只适用于溶解氧大于0.1mg/L的水样的测定。
本方法适用于色度高、浊度高的水的测定，也适用于含铁及能与碘相互作用的物质的测定，上述物质会干扰碘的测定。一些气体和蒸气，如氯、二氧化硫、硫化氢、胺、氨、二氧化碳、溴和碘，可以扩散并穿过膜，如果存在，会干扰被测电流。样品中其他物质的存在会干扰测量，导致膜堵塞、膜损坏或电极腐蚀当前的。这些物质包括溶剂、油、硫化物、碳酸盐和藻类。
三、仪器
测量仪器由以下部件组成：
1、测量电极：原电池式（如铅/银）或极谱式（如银、金），必要时在电极上附有温度敏感补偿装置。
2、仪表：刻度直接显示溶解氧的浓度和（或）氧的饱和百分比或电流的微安。
3、温度计：刻度为0.5°C
4、气压计：刻度为1OPa。
四、试剂
1、无水亚硫酸钠（Na2SO3）或七水亚硫酸钠（Na2SO3·7H20）。
2、二价钴盐，如六水合氯化钴(II)(CoCl2·6H20)。