基于电化学原理的氰化物测定仪是一种用于实时、连续监测环境中氰化物浓度的设备。其工作机制主要基于电化学反应，具体过程如下：

在电化学体系中，两类不同导体（如电子导电相和离子导电相）在接触并在相界面上有电荷的转移时，会发生电化学反应。这种反应是电化学体系中发生的、伴随有电荷转移的化学反应。对于氰化物测定仪来说，其核心在于电极感应溶液中的氰离子，并产生电信号。通过测量这一电信号的强度，仪器可以计算出氰化物的浓度。

具体来说，当水样中的氰离子接触到电极时，会发生氧化还原反应，从而产生电流。这一电流的大小与氰离子的浓度成正比，因此可以通过测量电流的大小来确定氰化物的浓度。

此外，还有一些基于电化学原理的氰化物测定仪采用更复杂的电化学检测方法，如HPIC-AS_4型色谱柱分离和电化学检测联用。这种方法可以准确地测出水样中极低浓度的氰化物，如1μg/L，同时测定范围也很宽，高达1000μg/L的氰化物也能准确定量。

总的来说，基于电化学原理的氰化物测定仪通过电极感应和电化学反应来测量水样中的氰化物浓度，具有高精度、高自动化和实时监测等优点。在多个领域，如工业、环境、食品健康、生命科学等，都发挥着重要作用。

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